К оглавлению

О СОСТАВЕ НАФТЕНОВО-АРОМАТИЧЕСКИХ ФРАКЦИЙ МАСЕЛ РАССЕЯННЫХ БИТУМИНОЗНЫХ ВЕЩЕСТВ И НЕКОТОРЫХ СЫРЫХ НЕФТЕЙ

К.Ф. РОДИОНОВА, Ю.И. КОРЧАГИНА, В.В. ИЛЬИНСКАЯ

Настоящая статья является продолжением исследования масляных фракций рассеянных битуминозных веществ, проводимого в битуминологической лаборатории ВНИГНИ. В результате проведенных работ были отмечены элементы сходства и различия в составе твердых парафиновых углеводородов рассеянных битумов и некоторых сырых нефтей Волго-Уральской области. Здесь мы делаем попытку выяснить состав нафтеново-ароматических фракций углеводородов из масел рассеянных битуминозных веществ пород палеозоя Урало-Поволжья и сравнить его с составом соответствующих фракций некоторых сырых нефтей того же возраста и региона.

Углеводородный состав высокомолекулярных фракций нефти изучали С. Р. Сергиенко [17-20], Л. Г. Жердева [5, 6, 12], A.И. Богомолов [1] и В.Т. Скляр [22].

В высокомолекулярной фракции ромашкинской, туймазинской и бавлинской нефтей С.Р. Сергиенко и А.Л. Михновской установлено сходство моноциклоароматических и бициклоароматических фракций углеводородов [18].

Л.Г. Жердева, Ф.Г. Сидляронок и B.А. Потанина в ряде работ отметили, что в ароматической фракции средняя молекула состоит из смешанных ароматических и нафтеновых циклов со значительным содержанием коротких боковых цепей.

На долю ароматических колец в средней молекуле падает углерода менее 50%. В высококипящих фракциях ароматические соединения состоят из полициклических (3-7 циклов), преимущественно конденсированных (больше трех циклов) структур. Нафтеновые кольца в ароматических фракциях, по указанию названных авторов, имеют преимущественно пять углеродных атомов.

Отсутствие в ароматической фракции нефти собственно нафтеновых углеводородов отмечено также А.И. Богомоловым и К.И. Паниной [1].

При изучении масел из битуминозных веществ, рассеянных в осадочных породах, удалось установить соотношение отдельных фракций углеводородов: метаново-нафтеновой, нафтеново-моноароматической и ароматической. Большинство исследователей [7,11, 13] проводили разделение масел на силикагелевой хроматографической колонке. Выделенные фракции характеризовались по элементарному составу и молекулярному весу, и на основании формул гомологического ряда делали заключение о строении углеводородов той или иной фракции.

Э.Д. Гимпелевич [4] масла рассеянных битуминозных веществ изучала по двум методам: хроматографического разделения их на силикагеле; структурно-группового анализа (n-d-М), рекомендованного Ван-Несом для масел нефтей [3]. На основании данных, полученных методом n-d-М, она сделала вывод, что в маслах из пород доманика преобладают полициклические соединения, в то время как при хроматографическом анализе тех же масел на фракцию ароматических углеводородов пришлось лишь 31-43%. Этот пример подтверждает указания Л.Н. Квитковского и А.А. Петрова [8] о том, что к сложным неразделенным смесям применение структурно-группового анализа (n-d-М) нецелесообразно.

При изучении масляных фракций спектральным методом А.А. Ильина обнаружила для третичных отложений присутствие конденсированного полициклического углеводорода перилена [7]. В зарубежной литературе [24, 25] указывается на установление этим же методом присутствия в маслах из современных осадков и почв алкилбензолов, нафталина, фенантрена, пирена, трифинилена, хризена, флюорена, бензантрацена, бензпирена и коронена.

При изучении нефтей и экстрактов из нефтематеринских пород Бреннеманом и Смитом [2] установлено сходство ультрафиолетовых спектров отдельных ароматических фракций. Ими указан процент бензолов, нафталинов, фенантренов, а также четырех- и пятикольчатых ароматических углеводородов. Легкая ароматика с точки зрения генезиса, по мнению Эрдманна [26], представляет наибольший интерес, так как она не является продуктом живых организмов, а образуется в процессе превращения исходного органического вещества.

Материалом для настоящей работы послужили масла из рассеянных битумов и вторичнобитуминозных пород палеозоя Волго-Уральской области. Большая часть образцов характеризует породы девона Куйбышевского Заволжья.

Ввиду крайне ограниченных абсолютных количеств, выделяемых из отдельных образцов масел, приходилось их объединять в усредненные пробы по признаку геологического возраста и района, литологии, выхода в процентах на породу и элементарного состава хлорформенного экстракта битума А. Объединенные пробы масел подвергались хроматографическому разделению.

Разделение масел в нашей работе проводится вначале на силикагеле. В качестве элюэнтов применялись деароматизированный петролейный эфир, выкипающий до 60° С, затем бензол и спирто-бензол (1 : 1). Петролейным эфиром отбирались три фракции: 1) метаново-нафтеновых углеводородов (не люминесцирующая в ультрафиолетовом свете); 2) нафтеново-ароматическая первая (люминесцирующая в растворе фиолетовым и синим цветом); 3) нафтеново-ароматическая вторая (люминесцирующая беловатыми и желтоватыми оттенками).

Последняя фракция, отобранная до прекращения люминесценции вытекающего раствора, дополнительно хроматографировалась на колонке с активированной окисью алюминия с применением того же порядка вытеснения элюэнтами. Отношение навески к адсорбенту равно 1 : 20, скорость элюирования 60 мл/ч.

Выделенные фракции, если позволяли абсолютные их количества, охарактеризовывались по элементарному составу, молекулярному и удельному весу (Удельный вес фракций определялся в капиллярах [15].), коэффициенту рефракции. Расчет структурно-группового состава по методу n-d-М Ван-Неса проводился для фракций с коэффициентом рефракции до 1,55; для фракций с более высоким коэффициентом рефракции расчет проводился по Хазельвуду [22]. Высчитывалось, кроме того, значение факторов Q и F Дилларда [23].

Установленные числа колец, процентного соотношения углерода и числа его атомов в отдельных структурах и уточнение этих величин по эмпирической формуле позволило построить модели структурной формулы возможного типа углеводородов, более четко выделяющегося при помощи указанных расчетов.

Результаты исследования. Первая нафтеново-ароматическая фракция изучена по 27 образцам, из которых 16 характеризуют рассеянные битуминозные вещества, 10 - породы, содержащие вторичный битум, и 1 образец нефти. Результаты исследования представлены в табл. 1.

Наглядность моделей структурных формул возможного типа углеводородов, приводимых в последней графе табл. 1 и 2, делает излишними длинные пояснения. Хорошо видно, что общим для всех изученных образцов данной фракции, как вторичных, так и сингенетичных битумов, является гибридная форма строения углеводородов - с одним ароматическим кольцом, с относительно короткими боковыми цепями.

Изученные углеводороды по количеству циклов в средней молекуле можно разбить на две группы. Одна группа характеризуется присутствием бициклических (в основном, конденсированных) углеводородов, вторая - присутствием трициклических фенил-нафтенов. Первая группа углеводородов, в которых возможно присутствие производных гидриндена и тетралина, характеризует, в основном, вторичные битумы. Эти типы углеводородов выделяются в битуме из доломита кунгурского (№ 290), песчаников бобриковского (№ 1057), пашийского (№ 1393), воробьевского (№ 119) горизонтов и из известняка верхней части фаменского яруса в Муханове (№ 680).

Среди рассеянных битумов возможным присутствием производных тетралина характеризуются масла из пород доманиковского (№ 236, 379, 34, 690) и мендымского (№ 369) горизонтов. Производных гидриндена в рассеянных битумах не обнаружено; несколько меньшее число углеродных атомов в боковых цепях (6-8 против 7-10), что дополнительно отличает их от вторичных битумов.

Образцы из известняков фаменского яруса (№ 32, 27а, 878), а также из песчаников воробьевского (№ 114) горизонта и нижней части бавлинской свиты (№ 283) характеризуются присутствием конденсированных трициклических фенилнафтенов. Отмеченное Л.Г. Жердевой [5] преобладание в нефтяных фракциях пятичленного строения нафтеновых циклов на имеющемся материале нами не установлено.

Подобные структуры трициклических фенил-нафтенов с одним или двумя шестичленными нафтеновыми кольцами наблюдаются и в сингенетичных битуминозных веществах нижней и средней частей франского яруса и образцы из нижневизейского подъяруса. Принципиальные различия в структуре углеводородов второй группы для вторичных битумов и сингенетичных битуминозных веществ отсутствуют.

Углеводороды из сырой нефти бавлинской свиты (№ 2832) сходны по строению с таковыми из доманика (№ 835), рудкинских (№ 721) и нижнещигровских слоев (№ 238), а вторичный битум из верхнефаменских пород (№ 32) сходен с битумами из глин бобриковского горизонта (№ 1296).

На изученном материале можно лишь отметить, что трициклические фенил- нафтены присутствуют чаще всего в образцах сингенетичных битуминозных веществ.

Вторая нафтеново-ароматическая фракция (или третья фракция, вытесняемая с окиси алюминия петролейным эфиром) изучена на 16 образцах, из которых 10 характеризуют рассеянные битуминозные вещества (табл. 2).

Структурно-групповой анализ, так же как и расчеты факторов Лилларда, вначале были проведены для неразделенных фракций. По результатам анализа установлено присутствие во второй неразделенной нафтеново-ароматической фракции сложной смеси конденсированных циклопарафинов и нафтеново-ароматических углеводородов во всех изученных образцах. Между сингенетичными битуминозными веществами и вторичными битумами, а также между сингенетичными битуминозными веществами разного геологического возраста различий не установлено. Этот пример еще раз подтверждает вывод Л.Н. Квитковского и А.А. Петрова и нецелесообразности применения структурно-группового анализа (n-d-М) к сложным неразделенным смесям. Дополнительное хроматографирование второй нафтеново-ароматической фракции на окиси алюминия в значительной степени облегчило ее исследование. Оказалось, что первая фракция, вытесняемая с активированной окиси алюминия петролейным эфиром (нелюминесцирующая), представлена полициклическими конденсированными нафтенами. Это подтверждает указание Л.Г. Жердевой [4] о том, что на силикагеле конденсированные полициклические нафтены не полностью отделяются от нафтеново-ароматических.

Вторая фракция, вытесняемая с окиси алюминия петролейным эфиром (как и первая нафтеново-ароматическая), оказалась состоящей, в основном, из нафтеново-моноароматических углеводородов - производных тетралина для сырых нефтей и трициклических фенилнафтенов для сингенетичных битуминозных веществ.

Третья фракция, вытесняемая с окиси алюминия петролейным эфиром, представлена конденсированными три- и тетрациклическими углеводородами с двумя или тремя ароматическими циклами, с боковыми цепями от двух до девяти углеродных атомов.

Бифенильные трициклические углеводороды, возможные производные флюорена и тетрагидронафталина, характеризуют образцы сырых нефтей. В изученных образцах данной фракции вторичных битумов присутствие углеводородов с тремя ароматическими циклами не выявлено.

Подобные структуры нафтеново-ароматических углеводородов установлены и в сингенетичных битуминозных веществах. Возможные производные флюорена выявляются в промежуточной фракции (между первой и второй) образца из бобриковского алевролита (№ 840); возможные производные тетрагидронафталина характеризуют битуминозные вещества из семилукских известняков (№ 239). В битуминозных веществах доманика (№ 35, 38) и верхнещигровского известняка (№ 238) отмечается наличие конденсированных бифенильных тетрациклических углеводородов. Для мергелей мендымского и для песчаника щигровского горизонта рассчитанная формула указывает на присутствие конденсированной трициклической ароматики, возможных производных диметилантрацена. Алевролиты бобриковского горизонта (№ 1329, 840) характеризуются наличием конденсированных полициклических углеводородов - смеси возможных производных тетрагидроантрацена и диметилхризена без боковых цепей.

Проведенное хроматографическое разделение масел на силикагеле, а затем на активированной окиси алюминия с последующей характеристикой выделенных фракций по методу n-d-М, факторам Дилларда и расчеты эмпирических формул позволили подойти к познанию углеводородного состава нафтеново-ароматических фракций.

Первая нафтеново-ароматическая фракция представлена углеводородами гибридного строения с одним ароматическим и одним или двумя нафтеновыми пятичленными или шестичленными циклами, с относительно короткими боковыми цепями. Лишь в углистых разностях установлено присутствие фенилнафтенов с тремя пятичленными нафтеновыми циклами.

В строении углеводородов первой нафтеново-ароматической фракции не установлено принципиальных различий между рассеянными битуминозными веществами разного геологического возраста, а также и между сингенетичными битуминозными компонентами и сырыми нефтями.

Существенные отличия между сингенетичными битуминозными веществами из пород разного геологического возраста и литологического состава, а также между рассеянными и вторичными битумами обнаруживаются в строении углеводородов второй нафтеново-ароматической фракции.

Для изученных сырых нефтей указанная фракция характеризуется присутствием конденсированных трициклических бифенил-нафтенов, возможных производных флюорена и тетрагидронафталина.

С ними сходна вторая фракция из сингенетичных битуминозных веществ карбонатных пород доманика (Оренбургская область), семилукских и верхнещигровских слоев (Саратовская область).

В указанной фракции мергелей мендымского горизонта, терригенных пород щигровских слоев и нижневизейских отложений присутствуют конденсированные тетра- и пентациклические ароматические углеводороды, возможные производные диметилантрацена, тетрагидроантрацена и диметилхризена.

Сходство в строении нафтеново-моноароматической и нафтеново-бициклоароматической фракций из масел сырых нефтей и сингенетичных битуминозных веществ указывает на генетическую связь углеводородов нефти и органического вещества, рассеянного в породах. Кроме того, сходство в строении углеводородов рассмотренных фракций масел сингенетичных битуминозных веществ пород девона и карбона указывает на то, что нефтеобразовательные процессы в этих породах протекали самостоятельно.

Облегченный состав изученных фракций углеводородов, более близких к таковому в сырых нефтях, характеризует битумы доманика Куйбышевского Заволжья и верхнещигровских известняков Саратовского Поволжья.

ЛИТЕРАТУРА

1. Богомолов А.И., Панина К.И. Структурно-групповой анализ фракций ароматических углеводородов нефтей. Труды ВНИГРИ, вып. 123, Сб. геохим., 6, Гостоптехиздат, 1958.

2. Бреннеман М.К., Смит П.В. Химическое родство нефтей и органического вещества нефтематеринских пород. Кн. «Распространение нефти», Гостоптехиздат, 1961.

3. Ван-Нес, Ван-Вестен. Кн. «Состав масляных фракций и анализ». ИЛ, 1954.

4. Гимпелевич Э.Д. Палеозойские отложения Волго-Уральской области. Отчет по теме. Фонды ВНИГНИ, 1960 г.

5. Жердева Л.Г., Потанина В.Л., Кроль Б.Б. О нафтеновых углеводородах, содержащихся в высококипящих фракциях нефти. Хим. и техн. топлив и масел, № 2, 1956.

6. Жердева Л.Г., Сидляронок Ф.Г. Строение и свойства ароматических соединений в высококипящих фракциях нефтей. Сб. «Состав и свойства высокомолекулярной части нефти». АН СССР, 1958.

7. Ильина А.А., Персонов Р.И. Определение перилена в нефтях и битумах. Труды ВНИГНИ, вып. 27, Гостоптехиздат, 1960.

8. Квитковский Л.Н., Петров А.А. О некоторых методических вопросах исследования высокомолекулярных углеводородов. Ж. Прикл. хим., т. XXXIV, вып. 3, Изд. АН СССР, 1961.

9. Ким Н.Г., Радченко О.А. О характеристике углеводородных компонентов каменных углей. Изв. АН СССР, т. № 4, 1960.

10. Павлова С.Н., Дриацкая З.В., Гофман П.С. Ускоренный метод определения группового углеводородного состава нефтяных фракций. Сб. «Методы исследования нефтей и нефтепродуктов». Гостоптехиздат, 1955.

11. Петрова Ю.Н., Касаткина Ф.И. Изучение рассеянного органического вещества пород. Отчет по теме 753, фонды ВНИГРИ, 1959.

12. Потанина В.А., Жердева Л.Г. Строение и свойства ароматических соединений в маслах из сернистых нефтей. Хим. и техн. топлив и масел, № 5, 1960.

13. Родионова К.Ф., Канакина М.А. К изучению рассеянного органического вещества карбоновых отложений. ДАН СССР, т. 112, № 2, 1957.

14. Родионова К.Ф. Методы исследования битуминозных веществ. Труды ВНИГНИ, вып. XXVII, Гостоптехиздат, 1960.

15. Родионова К.Ф., Ильинская В. В. О микроопределении удельного веса битуминозных веществ. Труды ВНИГНИ, вып. 27, Гостоптехиздат, 1960.

16. Родионова К.Ф., Ильинская В.В., Надельштейн И.В. Некоторые данные сравнительного изучения метаново-нафтеновых углеводородов из масел сырых нефтей и рассеянных битумов. «Геология нефти и газа», 1962, № 8.

17. Сергиенко С.Р., Михневская А.Л. О химической природе высокомолекулярных углеводородов нефти. ДАН СССР, т. ХС1, № 1, 1953.

18. Сергиенко С.Р., Михновская А.Л. Сравнительное изучение химической природы высокомолекулярных углеводородов нефтей. Труды института нефти АН СССР, т. X, 1957.

19. Сергиенко С.Р., Ораби А.М., Красавченко М.И., Земскова С.К. Компонентный состав и свойства абудорасской нефти. Изв. АН Туркм. ССР, № 1, 1960.

20. Сергиенко С.Р. и Ян-Цуй-Дин. Состав и свойства высокомолекулярной части нефти (карамайской). Изв. АН Туркм. ССР, № 6, 1959.

21. Скляр В.Т. Кн. «Проблема происхождения нефти и газа и условия формирования залежей». Гостоптехиздат, 1960.

22. Nicols Haselwood Analyt. Chem. June, 1954.

23. Lillard J.G., Williams C. Jones Jr. and James A. Anderson Industr. Eng. Chem., v. 44, N 11, 1952, p. 2623.

24. Meinschein W.G. Bull. Amer. Ass. Petr. Geol., vol. 43, N 5, 1959.

25. Meinschein W.G., Kenny G. S. Analyt. Chem., v. 29, N8, 1153, 1957.

26. Erdmann I.G. Geochimia et Cosmochimia Astr., v. 22, p. 16-36, 1961.

ВНИГНИ

Таблица 1 Физико-химическая характеристика первой нафтеново-моноароматической фракции углеводородов из масел рассеянных битумов и некоторых сырых нефтей

№ образца или пробы	Геологический возраст	Площадь	Порода	d4^20	М	nD^20	Кольцевой состав методом n-d-M				Элементарный состав		В формуле гомологического ряда значение		Возможный тип углеводородов	Модель
							К0	Ка	Кн	С атомов в парафиновых цепях	С	H
													n	x
Вторичные битумы
290	Pkng	Пономаревка	Доломит	0,9227	285	1,5147	1,5	0,83	0,42	-	-	-	-	-	Производные гидриндена
290	То же	То же (с окиси алюминия)	То же	0,9831	247	1,5558	2,91	1,47	1,44	4	84,63	11,20	17,4	-7,40	То же
1057	С1^1-^2bob	Гуселки	Песчаник	0,9036	300	1,5009	2,06	0,82	1,24	10	87,29	12,34	21,8	-6,92	Смесь производных тетралина и индана
680	Д3^3fm	Муханово	Известняк	0,9246	247	1,5172	2,14	1,00	1,14	7	84,59	12,10	17,6	-5,5	То же
1393	Д3^1psh	Сидоровская	Песчаник	0,9318	282	1,5231	2,38	1,16	1,22	10	88,51	11,88	20,8	-8,35	Производные тетралина
119	Д2^2vr	Соколова Гора	То же	0,9297	349	1,5280	2,53	1,51	1,04	13	88,41	11,72	25,8	-11,01	Смесь производных тетралина и аценафтенов
1391	C1^1bob	Радаевка	Нефть	0,9362	297	1,5100	2,91	0,81	2,11	5	84,58	12,01	20,9	-6,22	Фенил нафтены трициклические
32	Д3^3fm	Никулино	Известняк	0,9526	263	1,5328	3,00	1,00	2,00	4	86,06	12,22	18,9	-6,15	То же
878	То же	Ефремово-Зыково	То же	0,9435	243	1,5293	2,37	0,93	1,14	5	84,72	12,47	17,7	-4,24	»
27 а	»	Никулино	»	0,9340	262	1,5192	2,60	0,80	1,80	6	87,04	11,85	19,0	-6,96	»
114	Д2^2vr	Соколова Гора	Песчаник	0,9378	290	1,5240	2,30	1,00	1,30	9	87,92	11,84	21,2	-8,14	»
2832	Сmbln	Чернушка	То же	0,9084	339	1,5010	3,02	0,60	2,4	11	88,01	11,07	24,9	-12,2	»
Сингенетичные битумы
236	Д3^2fm	Дмитриевская	Мергель и известняк	0,9497	270	1,5353	2,36	1,21	1,15	7	86,66	12,18	19,5	-6,11	Производные тетралина
379, 671	То же	То же	Сланец	0.9155	257	1,5180	1,82	1,02	0,80	8	86,42	12,85	18,4	-3,70	То же
34+36	»	Никулино	Известняк	0,9306	238	1,5446	1,95	0,69	1,24	6	84,45	11,29	16,7	-6,45	»
690	»	Муханово	Мергель и известняк	0,9021	292	1,5138	1,67	1,18	0,40	-	-	-	-	-	»
369	Д3^2mnd	Дмитриевская	Мергель	0,9351	238	1,5258	2,39	1,00	1,29	6	86,09	11,78	17,1	-6,07	»
35	Д3^2dm	Никулино	Известняк	0,9364	287	1,5190	2,56	0,99	1,57	8	86,18	11,97	20,6	-7,1	Фенил-нафтены трициклические в смеси с производными тетралина
721	Д3^2rud	Северо-До- рожкинская	Известняк	0,9427	248	1,5243	2,67	0,88	1,79	5	87,20	12,40	18,1	-5,14	То же
869	Д3^2srg	Ефремово-Зыково	Мергель и известняк	0,9255	255	1,5369	3,48	1,50	1,90	-	-	-	-	-	»
238	Д3^1sch	Гуселки	Известняк	0,9399	294	1,5190	2,67	0,96	1,71	8	88,16	12,09	21,6	-7,22	»
841,842	С1^1-2bob	Хилково Дмитриевская	Алевролит глинистый	0,9218	246	1,5111	2,43	0,60	1,80	6	86,81	12,65	17,1	-4,54	»
»	»	То же	То же	0,9223	237	1,5244	2,40	0,60	1,80	-	-	-	-	-	»
390	Д3^2mnd	»	Мергель	0,9512	265	1,5271	2,99	0,88	2,11	5	85,70	11,69	18,9	-6,89	»
1067	Д3^2sm	Сусловская	Известняк	0,9069	280	1,5009	2,30	0,60	1,70	-	-	-	-	-	»
1296	C1^1-2bob	Неклюдово	Глина	0,9518	282	1,5280	3,00	1,00	2,00	6	87,72	11,00	20,8	-10,31	»
1195	»	Шумово	Глина углистая	0,9646	271	1,5404	2.95	1,18	1,77	6	87,84	11,32	19,8	-9,15	»
1338	С1^1ml	Коханы	Глина алевритовая	1,0004	254	1,5612	3,25	1,49	1,76	3	85,78	10,97	18,15	-8,66	Фенил-нафтены тетрациклические
1192	C1^1-2bob	Шумово	Уголь	0,9622	306	1,5370	3,39	1,13	2,26	6	85,16	12,26	21,7	-6,21	То же

Таблица 2 Физико-химическая характеристика второй нафтеново-ароматической фракции углеводородов

№ образца или пробы	Геологический возраст	Порода	d4^20	М	nD^20	Структурно-кольцевой состав методом n-d-М				Элементарный состав, %		В формуле гомологического ряда значение		Возможный тип углеводородов	Модель
						Ко	Ка	Кн	С атомов в парафиновых цепях	C	H	n	x
Вторичные битумы
290	Pkng	Доломит	1,0182	318	1,5900	3,89	2,47	1,42	9	84,76	10,01	22,5	-13,35	Дифенил-нафтены, производные флюорена
1148	C1^1-2	Песчаник	0,9259	344	1,5261	2,47	1,48	0,99				24,8		То же
1391	То же	Нефть	0,9807	289	1,5556	3,20	1,70	1,50	-		-	21	-	Производные третрагидронафталина
1057	»	Песчаник	0,9783	272	1,5550	3,00	1,59	1,41	7	89,01	10,11	20,3	-13,07	То же
114	Д^22vr	То же	0,9801	292	1,5670	3,00	2,00	1,00	7	86,41	10,08	21,0	-12,81	»
119	То же	»	0,9661	327	1,5740	3,59	2,24	1,35	7	87,50	9,55	23,8	-16,70	Дифенил-нафтены тетрациклические
Сингенетичные битумы
840	С1^1-2	Алевролит	1,0021	212	1,6007	2,60	2,20	0,40	4	86,24	9,88	15,2	-9,68	Производные флюорена
236		Мергель	0,9555	252	1,5553	2,60	1,60	1,00	6	87,72	11,00	18,4	-9,35	Дифенил-нафтены трициклические
35	Д3^2dm	Известняк	1,0350	259	1,5890	3,73	1,87	1,86	2	84,18	10,02	18,2	-10,60	Дифенил-нафтены тетрациклические
38	То же	Мергель	0,9958	308	1,5630	3,60	1,80	1,80	6	85,68	10,44	22,0	-12,11	То же
238	Д3^1sch	Известняк	1,0238	276	1,5779	3,78	1,79	1,99	3	85,39	10,19	19,6	-11,36	»
239	Д3^2sm	То же	0,9880	290	1,5774	3,01	2,24	0,77	7	88,04	11,32	21,2	-9,8	Производные тетрагидронафталина
390	Д3^2mnd	Мергель	1,0483	230	1,6140	3,45	2,37	1,08	1	84,55	9,09	16,3	-11,90	Производные диметилантрацена
228	Д3^1sch	Песчаник	0,9877	234	1,5870	3,60	3,30	0,30	-	-	-	-	-	То же
841; 842	C1^1-2	Алевролит	1,0484	282	1,6300	3,80	3,20	0,60	-	-	-	-	-	»
1329	То же	То же	1,0769	230	1,6332	3,80	2,50	1,30	-	“				Производные тетрагидроаптрацеиа
840	»	»	1,0090	268	1,6752	4,50	3,70	0,80	0	88,49	7,12	19,0	-20,63	Смесь производных тетрагидроантрацена и диметилхризена

Таблица 2